Характеристика твердых адсорбентов.
В качестве адсорбентов наиболее часто применяют углеродные сорбенты (древесный или костный уголь, графитированная термическая сажа ГТС), бентонитовые глины, силикагель, цеолиты и др.
Углеродные сорбенты получают из всевозможного сырья, которое при определенных условиях может давать твердый углеродный остаток – ископаемых углей, торфа, древесины, ореховой скорлупы, фруктовых косточек и животных костей. Лучшими считаются угли, полученные из скорлупы кокосовых орехов и абрикосовых косточек.
Для повышения адсорбционной способности углеродных сорбентов их дополнительно активируют, выдерживая при повышенной температуре в присутствии паров воды и углекислого газа. В процессе активации выгорает смола, заполняющая поры углей, удельная поверхность адсорбента, а следовательно, и его адсорбционная способность, возрастают.
Удельная поверхность активированного угля, включая поверхность всех его пор, может достигать 1000 м2/г.
Углеродные сорбенты применяют для очистки воды, пищевых масс . очистки и разделения газов . в медицине.
Силикагель получают высушиванием студня поликремниевой кислоты . по химическому составу – это SiO2. Выпускается в виде пористых крупинок, удельная поверхность составляет ~ 500 м2/г.
Бентониты – предварительно активированные кислотой глины, применяют для очистки сиропов, соков, растительных масел.
Пористые стекла получают при удалении из стекол щелочных и щелочноземельных металлов.
Цеолиты (в переводе с греческого «кипящий камень» из-за способности вспучиваться при нагревании) – природные и синтетические алюмосиликатные материалы. Кристаллическая структура их образована тетраэдрами [SiO4]4– и [AlO4]5–, объединенными общими вершинами в трехмерный каркас, пронизанный полостями и каналами, в которых находятся молекулы воды и катионы металлов I, II групп.
Цеолиты проявляют адсорбционные свойства после удаления воды из их полостей (при нагревании). Цеолиты различных разновидностей имеют строго определенный размер входов в полости и каналы. Поэтому их называют еще «молекулярными ситами» за способность сорбировать лишь определенные компоненты.
Используются для выделения и очистки углеводородов нефти . очистки, осушки и разделения газов (в т.ч. воздуха) . осушки фреонов . извлечения радиоактивных элементов.
Твердые адсорбенты бывают пористые и непористые.
Пористость адсорбента определяется отношением суммарного объема пор V п к общему объему адсорбента V адс
П = V п/ V адс.
В зависимости от размера пор различают макропористые, мезопористые и микропористые адсорбенты.
Т а б л и ц а 3
| Тип адсорбента | Диаметр пор, нм | Удельная поверхность, м2/кг | Примеры |
| Непористые | – | 1-500 | Цемент, бетон |
| Пористые | |||
| – макропористые | > . 4,0 | 500-2000 | Асбест, мука, древесина, |
| – мезопористые | 1,2-4,0 | Бентониты, силикагель | |
| – микропористые | < . 1,2 | > . 4,0·105 | Активированный уголь, цеолиты, пористые стекла |
Пористость адсорбента имеет большое значение для адсорбции: чем она выше, тем больше удельная поверхность и выше адсорбционная способность. Однако это справедливо только в том случае, если молекулы адсорбата невелики и легко могут проникать в поры, т.е. соизмеримы с размером пор.
Различают полярные (гидрофильные) и неполярные (гидрофобные) адсорбенты.
Полярные (хорошо смачиваются водой) – силикагель, цеолит, глины, пористое стекло . неполярные (водой не смачиваются) – активированный уголь, графит, тальк, парафин.
Требования, предъявляемые к адсорбентам:
1) большая удельная поверхность (достигается за счет измельчения, активирования поверхности, нанесения тонкого слоя адсорбента на пористую поверхность (керамику, кирпич)) .
2) механическая прочность, термическая и химическая устойчивость .
3) низкая себестоимость .
4) возможность регенерации.
Правила подбора адсорбентов
При выборе адсорбента необходимо определить тип адсорбируемого вещества (полярное, неполярное, ПАВ). Полярные адсорбенты не следует применять при адсорбции из водных растворов, т.к. они могут адсорбировать растворитель – воду. Их целесообразно использовать при адсорбции из неводных растворов.
Неполярные адсорбенты хорошо адсорбируют из водных сред.
Дифильные молекулы могут адсорбироваться на любом адсорбенте. При этом они ориентируются своими полярными группами в полярную среду, неполярными – в неполярную (рис. 15).
 |
Образовавшийся адсорбционный слой может изменить характер поверхности. Например, адсорбция дифильных молекул из водного раствора приводит к гидрофилизации поверхности угля, вследствие чего уголь приобретает способность смачиваться водой.
Эффект Ребиндера: при адсорбции ПАВ разность полярностей между адсорбентом и растворителем уменьшается.
Степень разделения растворенного вещества и растворителя тем выше, чем больше разница в полярности.
При выборе адсорбента необходимо учитывать размеры молекул адсорбтива: диаметр пор должен превышать диаметр молекул.
